第四章 爆炸與炸藥的基本理論
教學目的和要求:
了解炸藥與爆炸的概念。
掌握化學爆炸的特點。
掌握炸藥的氧平衡。
教學內容
爆炸現象
化學爆炸三要素
炸藥的氧平衡
第一節 炸藥與爆炸概念
一、爆炸現象
爆炸:物質發生急劇變化並放出大量的能量對周圍介質做機械功,同時可能伴隨有聲、光、熱效應的現象,稱為爆炸 。
如:輪胎“放炮” 鍋爐爆炸 瓦斯煤層爆炸
炸藥爆炸 原子彈爆炸等等
爆炸的基本特征表現在:
速度高、威力大和破壞作用強等方麵。
從安全角度出發,爆破時還應考慮爆炸的副作用,如地震效應、衝擊波、飛石、有毒氣體、噪聲以及其他對相鄰物體、構築物和人身的影響等。
1.物理爆炸
隻發生物態變化和能量轉換,不產生新的物質。
2.化學爆炸
不僅有物態和能量的轉化,還生成新的物質,並放出熱量。(分子結構發生了變化)
3.核爆炸
核 放出大量原子能和射線
(原子結構發生改變)
二、化學爆炸三要素
1.放出大量的熱
熱能是爆炸作功的能源,是必要條件
吸熱或放出的熱量不足,都不能使其延續
熱 機械功
草酸鉛 吸熱反應
Pb2C2O4 2CO2+Pb-69.9KJ
草酸銅 放出熱量少
CuC2O4 2CO2+Cu+23.9KJ
草酸銀 放熱量大,爆炸
Ag2C2O4 2CO2+2Ag+123.5KJ
硝酸銨在常溫或溫度低於1500C 時,其分解反應為放熱反應。
千卡
當加熱到200 0C左右,為放熱反應。若熱量不能及時散失,溫度不斷升高就會發生燃燒和爆炸。
迅速加熱到400-500 0C或用傳爆藥柱強力爆炸,由於放熱熱量增大,就會引起爆炸。
2.產生大量的氣體
氣體是能量轉換的載體
700-1000ml/kg
不生成氣體,放熱再多也不能爆炸
氣體具有膨脹性、可壓縮性
3.爆炸反應速度極快
是區別於一般化學反應的最顯著的特點
普通化學反應,能量大部分損失於熱的傳導和輻射中
2000-9000米/秒 以衝擊波完成能量傳遞
三、炸藥的概念及特點
炸藥:具備化學爆炸三要素的物質
特點:
1.具有相對安定性和化學爆炸性,極易釋放能量
(以便加工、運輸、儲存、使用
由化學不穩定體係 穩定體係)
2.具有很高的能量密度
(在微小的容積中蘊藏著大量能量)
3.能在與空氣隔絕處發生爆炸反應
(C H O N 不需要外界供氧)
四、炸藥化學反應的形式
爆炸不是炸藥唯一的化學反應形式,在特定的反應條件下,同種炸藥可能有四種不同形式的化學反應:
熱分解、燃燒、爆炸和爆轟。
四種反應形式產生不同的物理化學效應。
(1) 熱分解
熱分解是炸藥化學反應的最低形式,表現為炸藥在常溫下緩慢的化學變化,使原物質發生本質的變化。
炸藥的熱分解過程沒有明顯的聲、光效應,通常不易覺查。
反應速度隨內外條件而變化,通常對溫度比較敏感,溫度越高,反應速度越快,濕度、壓力和通風條件對反應速度和結果也會產生不同程度的影響。
炸藥熱分解一般會帶來不良後果,炸藥因熱分解而變質直接影響炸藥的使用。
在一定條件下,熱分解會轉變為燃燒甚至爆炸,以致發生意外爆炸事故。
所以在炸藥的製造、貯存過程中應嚴格控製環境條件,避免炸藥的熱分解。
(2) 燃燒
燃燒是比熱分解更高一級的化學反應形式,往往是由受熱或火焰引起的。
燃燒是物質的氧化過程,所以一般物質燃燒需要外界提供氧,而炸藥本身含有豐富的氧和燃料,不需要外界的氧就可以燃燒,一旦炸藥燃燒,靠隔絕空氣的滅火方法不起作用,往往還會加速炸藥的燃燒。
燃燒速度低於爆轟波的傳播速度和炸藥中的聲速;
炸藥燃燒時對壓力比較敏感,壓力越大,燃速越高,甚至由燃燒轉變為爆炸,所以在密閉條件下燃燒是很危險的。
在炸藥貯存時,要注意創造不利於燃燒的條件,如改善通風條件。
(3) 爆炸
爆炸是炸藥的最高化學反應形式。
與燃燒的區別在於
燃燒靠熱傳導傳遞能量和激發化學反應,爆炸則靠衝擊波傳遞能量和激發反應區;
燃燒受環境影響較大,爆炸則基本上不受環境影響。
爆炸的反應速度、溫度和壓力都比燃燒高得多。所以爆炸表現出強烈的破壞作用。
爆炸是爆破安全的主要控製對象。
爆炸過程中遇到不利因素也可能導致爆炸中斷,使爆炸過程轉變為燃燒或熱分解。
(4) 爆轟
爆炸速度增長到穩定爆速的最大值時就轉化為爆轟,爆轟是指炸藥以最大穩定速度進行的反應過程。特定的炸藥在特定的條件下的爆轟速度為常數。
爆炸和爆轟並無本質上的區別,隻不過是傳播速度不同而已。爆轟的傳播速度是恒定的,爆炸的傳播速度是可變的,就這個意義上講,也可以認為爆轟是爆炸的一種特殊形式,即穩定的爆炸。
炸藥爆炸已經在許多行業得到廣泛應用,尤其在工程爆破方麵。在岩土工程中,無論在經濟方麵還是在效率方麵,爆破方式都比機械方式優勢強;在城市建設和企業改造中,控製爆破也發揮了重要作用。
炸藥化學反應的上述四種基本形式與各自必要的條件相對應,條件改變,反應形式也相應地改變,可以相互轉化,即它們之間有著非常密切的內在聯係。
從安全和爆破工程方麵考慮,都希望炸藥按照預定的反應形式進行化學反應,即使反應形式發生轉變,也應在可以控製的範圍內,否則會引起預想不到的事故。
五、炸藥的爆炸反應
(一)炸藥的成分
C H O N
C H 為可燃元素
O 為助燃元素
N 為惰性元素
爆炸後產物:CO2 H2O CO C H2 NO NO2 CH4 NH3 N2 SO2 H2S
有毒氣體:CO NO NO2 SO2 H2S
CO:無色無味、比空氣稍輕,與人體紅血球中的血色素的親和力為氧的250-300倍,短時間內造成缺氧,0.4%致命。
NO2:紅褐色、比空氣稍重,易溶於水,對人的眼睛及呼吸器官有強烈的刺激作用。 NO2比NO毒性大好多倍,0.0255%人很快死亡。
CO、 NO、NxOy不僅都是有毒氣體,而且能對瓦斯爆炸反應起催化作用,因此這樣的炸藥就不應用於地下礦井的爆破作業。
(二)炸藥的氧平衡
氧平衡:炸藥中所含的氧量與可燃元素完全氧
化所需氧量的關係。
正氧平衡:炸藥中含氧量足夠將可燃元素完全氧化,並有剩
餘的氧平衡。 NO NO2
零氧平衡:炸藥中含氧量剛夠將可燃元素完全氧化的氧平
衡。 CO2 H2O
負氧平衡:炸藥中含氧量不足以將可燃元素完全氧化的氧平
衡。 CO C H2
(三)炸藥爆炸時的反應方程式
炸藥爆炸的化學反應是極其複雜的
1.正氧平衡:
硝酸銨:NH4NO3 2H2O+N2+I/2O2
硝化甘油:
C3H5(NO3)3 3CO2+5/2H2O+3/2N2+I/4O2
2.負氧平衡的負值不大
黑索金(環三次甲基三硝胺)(均分氧)
C3H6N3(NO2)3 3CO+3H2+3N2+3/2O2
3/2CO2+3/2CO+3/2H2O+3/2H2+3N2
3.負氧平衡的負值較大
梯恩梯(三硝基甲苯) (先H後C)
C6H2 (NO2)3CH3 5/2H2O+7C+3/2N2+7/4O2
5/2H2O+7/2CO+7/2C+3/2N2
出現了固體C
(四)氧平衡的計算
若炸藥的通式為CaHbNcOd,則
單質炸藥氧平衡為
混合炸藥氧平衡為
混合炸藥也可按各組分百分率與其氧平衡乘機的總和來計算:
Mi、ki--第i組分的百分率與其氧平衡值
例題:計算TNT和阿梅托(含TNT50%和NH4NO350%)炸藥的氧平衡
解:TNT--三硝基甲苯C6H2 (NO2)3CH3
通式為: C7H5N3O6
氧平衡為
阿梅托
m1=m2=50%,k1=-74%,k2=20%
Kb=-74%×50%+20 %×50 %=-27 %
根據氧平衡設計炸藥組分
當隻有兩種組分時:令這兩種組分的配比和氧平衡率分別為x ,y,a,b,混合後炸藥的氧平衡值為C,
則 x+y=100%
ax+by=c
例題:銨油炸藥
x+y+4=100 x=92.21
0.2x-3.42y-1.37×4=0 y=3.79
(五)研究氧平衡的意義
1.是研究炸藥爆炸反應的基礎;
2.是設計混合炸藥配方的依據;
3.是確定炸藥使用條件的依據。
隻有 放熱量最大
不利於發揮最大威力
產生有害氣體,催化沼氣爆炸
所以,應該將炸藥設計為不大的正氧平衡
多餘的氧,用來氧化包裝紙及紙上的蠟、炮眼中的煤粉
(六)炸藥的爆熱、爆溫和爆熱
1.爆熱:
單位質量的炸藥在定容條件下爆炸所釋放的熱量,用Kj/mol表示
是氣體膨脹做功的能源。700-1500千卡/kg
2.爆溫: 單質炸藥:3000--5000℃
混合炸藥:2000--2500℃
3.爆壓:幾萬--十幾萬大氣壓
作業
1.說明化學爆炸三要素。
2.說明研究氧平衡的意義。
3.名詞:氧平衡 正氧平衡 零氧平衡
負氧平衡 |